原理：在水中加入一定量的高锰酸钾，煮沸十分钟，使水中有机物氧化（红色），加入草酸，使过量的高锰酸钾与草酸作用（无色），最后用高锰酸钾反滴定多余的草酸（红色出现时为终点，自身指示剂），根据用去的高锰酸钾量计算出耗氧量。（以mg/L计）
仪器

  水浴和相当的加热装置，酸式滴定管，250mL锥形瓶。

试剂

  1. 不含还原性物质的水：将1000mL去离子水置于全玻璃蒸馏器中，加入10mLH2S04和KMn04(1／5KMn04≈0.1mol／L)蒸馏。弃去100mL初馏液．余下馏出液贮于具塞的细口瓶中，以下试剂均由此蒸馏水配制。

2. 1+3H2S04溶液。

  3. 草酸钠标准贮备液(1/2 Na2C204=0.10000mol／L)：称取O.6705g（经120℃烘干2h后放于干燥器) Na2C204溶于去离子水中，转于至100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，置4℃保存。

  4. 草酸钠标准溶液(1/2 Na₂C₂0₄≈0.0100mol／L)：吸取10．00mL上述草酸钠贮备液于100mL容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。

  5. 高锰酸钾标准贮备液(1/5KMn0₄≈O.1mol/L)：称取3.2gKMn0₄溶于水并稀释至1000mL。于90—95℃水浴加热2h，冷却。存放两天，倾出清液，贮于棕色瓶中。

  6. 高锰酸钾标推溶液(1/5KMn0₄=0.01mol/L)：吸取上述KMn0₄贮备液100mL于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻线，混匀。此溶液在暗处可保存几个月，使用当天标定其浓度。

步骤

  1. 吸取100.OmL经充分摇匀的水样(或取适量水样，稀释至100mL，置于250mL锥形瓶中，加入5mL1十3 H₂S0₄，用滴定管加入10.00mLKMn0₄标准溶液(O.01mol/L)，摇匀。将锥形瓶置于沸水浴中加热30min(水浴沸腾开始记时)。

  2. 取出后用滴定管加入10.00mL0.0100mol/L Na₂C₂0₄标准溶液至溶液变为无色。趁热用0.01mol/LKMn0₄标准溶液滴定到刚出现粉红色，并保持30s不退色。记录消耗的KMn0₄溶液的体积V1。

  3. 空白试验用100．0mL水代替水样，按上述步骤测定，记录回滴的KMn0₄溶液的体积V₀。

  4. 向上述空白试验滴定后的溶液中加入10.00mL0.0100mol／L Na₂C₂0₄标准溶液，将溶液加热至80℃，用0.01mol/LKMn0₄继续滴定至刚出现粉红色，并保持30s不退。记录消耗的KMn0₄溶液的体积V₂。

计算

1Mn(0₂， mg/L)＝

式中， V₁一滴定水样时消耗高锰酸钾标准溶液对的体积，mL；V₂一标定高锰酸钾标准溶液时所消耗的高锰酸钾标准溶液的体积， mL；V₃一所取水样的体积；c一草酸标推溶液的浓度，0.0100mol/L。

  如样品经稀释后测定，按下式计算：

     1Mn(0₂， mg/L)

式中， V₀一空白试验时，消耗的高锰酸钾标准溶液时的体积， mL： V₃一所取水样的体积， mL； f一稀释水样时，去离子水在100mL测定用体积内所占比例(如：取10mL水样用去离子水稀释至100mL，f=0.90)。

    注：1. 沸水浴的水面要高于锥形瓶的液面。2. 加热时，如溶液红色退去，说明KMn0₄量不够。须重新取样，稀释后测定。3. 滴定时温度低于60℃，反应速度缓慢，应加热至80℃左右后再滴定。